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2025
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行业新知丨陶瓷3D打印SiOC陶瓷接枝壳聚糖-氧化石墨烯复合材料以增强染料吸附
作者:
从废水中去除合成染料是环境修复中的关键挑战。壳聚糖被认为是一种去除阴离子污染物和金属离子的可持续吸附剂。但它们在纺织废水处理中的实际应用受到独立结构机械强度低、热稳定性和化学稳定性不足的限制。近日,马来西亚诺丁汉大学Chien Hwa Chong教授带领团队在《Separation and Purification Technology》发表了题为《3D-Printed SiOC Ceramics Grafted with Chitosan-Graphene Oxide Composite for Enhanced Dye Adsorption》的研究,他们提出了一种将 3D打印技术与壳聚糖-GO 复合材料的表面接枝相结合的稳健方法,为潜在的工业水处理应用提供了一种有效的策略。

原文链接:https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2025.112236
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研究内容
在本研究中,教授团队研发了一种新型吸附剂,该吸附剂使用添加剂制造的聚合物衍生陶瓷 (PDC) 整体式材料,该整体式材料接枝有壳聚糖-氧化石墨烯 (GO) 复合材料,用于吸附水中的甲基橙,并通过各种研究研究了3D打印吸附剂的结构、成分、表面形态和热稳定性。
以下是文章的研究方法及数据:

△图1,制备PCP 树脂所用主要化学品的化学式。

△图2,( a) SiOC块体增材制造示意图;(b)壳聚糖-GO在SiOC块体上的制备及表面接枝过程。

△图3,聚合物衍生陶瓷(a)热解前的八隅体桁架结构;(b)热解后接枝壳聚糖-GO的八隅体桁架结构;(c)热解前(右)和热解后(左)的立方螺旋结构整料,显示50%的线性收缩。

△图4,(a)壳聚糖-GO复合材料形成示意图。;(b)接枝壳聚糖-GO复合SiOC PDC整料的表面接枝机理。

△图 5. 3D打印SiOC整料的SEM图像(ai)热解前;在氮气流速为(a-ii)200cm 3 /min和(a-iii)250cm 3 /min下热解后;(bi)接枝交联剂GLYMO后;(b-ii)放大部分,可见裂缝;(ci)接枝壳聚糖-GO后;(c-ii)放大部分,可见壳聚糖颗粒和GO片在裂缝处增殖;(di)甲基橙染料吸附后;(d-ii)放大部分,可见甲基橙颗粒。

△图6,( a)空白SiOC整块材料;(b)GLYMO接枝SiOC整块材料;(c)吸附前的壳聚糖-GO接枝SiOC整块材料;(d)吸附后的EDX分析廓。

△图8,( a) 3D打印陶瓷前驱体及其在800°C下热解生成的SiOC整块材料的FTIR光谱比较;(b)热解SiOC整块材料和接枝在SiOC整块材料上的GLYMO交联壳聚糖-GO复合材料的FTIR光谱比较。

△图9,壳聚糖-GO复合接枝SiOC整料的拉曼光谱(a)全光谱范围;(b)光谱范围50 – 1000 cm −1;(c)光谱范围内1600 – 3100 cm −1 的2D波段。

△图10,(a)3D打印陶瓷前驱体PDC整体件的TGA曲线;(b)热解SiOC以及随后与壳聚糖-GO复合材料的接枝的TGA曲线

△图11, SiOC整料与壳聚糖-GO复合材料接枝之前和之后的应力-应变曲线

△图12,甲基橙的分子结构;(a) 使用仅 GO 接枝的 SiOC 整体件在 pH 值为 7 时进行 MO 染料吸附测试,其中有一些可见的浸出颗粒。

△图13,4小时后的 MO 染料吸附测试样品(a)0.1、0.3、0.5 GO/C 比率壳聚糖-GO 的比较以及 pH 为 3 的吸附研究的三重结果;(b)去除效率图(R%);(c) MO 染料壳聚糖-GO 接枝 SiOC 整料的吸附容量(Q t ,mg/g)

△图14,吸附动力学研究图;(a)拟一级动力学;(b)拟二级动力学;(c)颗粒内扩散模型;(d)Bangham 动力学模型;(e)Elovich 动力学模型
结论
综上所述,本研究采用LCD3D打印技术成功为壳聚糖-GO 复合吸附剂制造出具有立方螺旋形状的3D打印聚合物衍生SiOC陶瓷整体支撑结构。通过在800 °C下进行90分钟的热解,加热速率为5 °C/min,氮气流速为17.2–20.6 cm/min,实现了聚合物到陶瓷的转化。使用FTIR、TGA、XRD 和FESEM-EDX彻底研究了从聚硅氧烷陶瓷前聚合物到聚合物衍生的SiOC陶瓷的转变,证实了SiOC陶瓷的成功形成。
此外,研究还通过硅烷接枝法,将壳聚糖-GO复合材料有效地接枝到3D打印SiOC整体式表面。使用0.1 GO/C质量比进行的MO染料吸附测试在30°C和pH 3.0下获得最大去除效率(R%)为91.16%,吸收容量(qe)为182.33 mg / g。
吸附动力学最好用拟二级模型来描述,表明涉及电子共享或交换的化学吸附是主要机制。这表明在吸附剂表面形成了染料分子单层,突出了染料和壳聚糖-GO复合材料之间的强相互作用。
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